El mercuri és
desconcertant en molts aspectes. Per començar, és líquid a temperatura
i pressió ambient, quan tots els seus veïns a la taula periòdica són
sòlids. També és molt menys reactiu que el cadmi o el zinc i és difícil
d'oxidar. A més a més, no condueix la calor o l'electricitat tan bé com
altres membres del seu grup. Les següents dades ho corroboren.
|
|
Au
|
Hg
|
Tl
|
Punt de fusió (ºC) |
1064
|
-38.83
|
304
|
Punt d'ebullició (ºC) |
2853
|
356.73
|
1473
|
Entalpia fusió(Kj/mol) |
12.5
|
2.29
|
4.2
|
Entalpia vap.(Kj/mol) |
330
|
59.2
|
165
|
Resistivitat elèctrica(10-8
Ohm m) |
2.2
|
96
|
15
|
1a Energia Ionització (KJ/mol) |
890
|
1007
|
589
|
Cond. tèrmica (w/ m·K) |
320
|
8.3
|
46
|
Per poder entendre aquest comportament tan
peculiar, convé recordar abans alguns conceptes bàsics.
Per què gairebé tots els metalls són sòlids en
condicions ambientals normals?
A l'estructura de la
majoria de metalls, els àtoms comparteixen els seus electrons de
valència amb els àtoms circumdants. Podem imaginar el metall com un
enreixat d'ions positius mantinguts units per un núvol d'electrons de
valència compartits.
Aquest model
de núvol d'electrons explica moltes propietats dels metalls. Per
exemple:
Els metalls condueixen l'electricitat perquè els
electrons compartits són lliures per a desplaçar-se; agafar un
electró a una regió del metall provocarà que electrons d'àrees
circumdants entrin precipitadament i omplin el forat.
Els metalls poden ser estirats en cables o
finament laminats perquè els ions metàl·lics poden lliscar uns respecte
als altres i segueixen encara units pels electrons de valència
compartits.
El model de núvol d'electrons explica també algunes
tendències en la duresa metàl·lica i el punt de fusió. Els més durs,
els metalls de punt de fusió alt, tendeixen a compartir més electrons
de valència que els més tous, els metalls més fàcilment fonedissos. Per
exemple, el magnesi té un punt de fusió més alt que el sodi perquè els
ions Mg2+ estan units per un núvol d'electrons amb 2
electrons per a cada àtom, mentre cada àtom en el sodi contribueix
només amb un electró al núvol comú.
Les condicions particulars del mercuri
En el cas del
mercuri, els àtoms s'uneixen als seus 2 electrons de valència 6s molt
fortament. Això fa que els seus electrons de valència no siguin
compartits fàcilment, per tant l'enllaç mercuri-mercuri és més feble de
l'esperat. (De fet el mercuri és l'únic metall que no forma molècules
diatòmiques en la fase de gas). Per vèncer la feble unió entre els
àtoms de mercuri no cal arribar a temperatures gaire altes, per això el
mercuri bull i fon a temperatures més baixes que qualsevol altre
metall.
Aquest núvol d'electrons de valència menys “lliures”
no permet al mercuri conduir ni l'electricitat ni la calor tan bé com
seria d'esperar per a un metall en aquesta posició de la taula
periòdica.
Si els electrons de valència estan fortament atrets,
la reactivitat del mercuri serà baixa. Amb aixó queden explicades les
especials propietats d'aquest metall. Tota l'argumentació, però, es
basa en l'afirmació feta al principi d'aquest apartat. Cal, idò,
justificar-la:
Per què els àtoms de mercuri atreuen
fortament els seus electrons 6s?
|
Els electrons dins orbitals s
són capaços de moure's fins molt prop del nucli. En el cas del mercuri,
aquests electrons giren al voltant de nuclis molt massius i a
velocitats comparables a la de la llum. Quan els objectes es mouen a
tan altes velocitats, apareixen efectes relativistes: aquests electrons
s es comporten com si fossin més massius que els
electrons que es mouen a velocitats lentes. Aquesta major massa fa que
passin més temps prop del nuclii i això es tradueix en una contracció
de l'orbital (torna més petit). Aquesta contracció relativista de
l'orbital 6s baixa la seva energia i fa que els seus electrons
siguin molt menys actius a l'hora de demostrar algun comportament
químic, estan literalment enterrats ben endins dins l'àtom.
|
Aquesta explicació provoca, però, un petit
dilema: Si aquest efecte es dóna a tots els
electrons de valència 6s, com es justifica que altres metalls amb
gairebé la mateixa configuració electrònica del mercuri, com l'or o el
tal·li, no siguin també líquids a temperatura ambient?
Si observam les configuracions electròniques
de tots tres elements:
Au |
[Kr] 4d10 4f14 5s2
5p6 5d10 6s1 |
Hg |
[Kr] 4d10 4f14 5s2
5p6 5d10 6s2 |
Tl |
[Kr] 4d10 4f14 5s2
5p6 5d10 6s2 6p1 |
Els tres àtoms
tenen orbitals 6s d'energia molt baixa, per tant relativament estables.
En el cas de l'or, però,
l'orbital 6s està només semiplè. L'acceptació d'un electró en aquest
orbital, en baixarà encara més l'energia, i és d'esperar que la unió
entre els seus àtoms sigui, per tant, més forta. De totes maneres,
l'electró 6s és atret fortament, la qual cosa converteix l'or
en inert i d'aquí la seva reputació com a metall noble.
|
|
|
El tal·li
té el nucli més massiu que el mercuri, per tant el parell 6s és encara
més inert que en el mercuri. Però el tal·li té un electró 6p. Cal
recordar que els electrons p no poden acostar-se al nucli tan
estretament com els electrons s (l'orbital p té un plànol nodal, amb
probabilitat zero per a l'electró, que passa pel nucli). Així, aquest
electró 6p és clarament més reactiu que els electrons 6s. Això explica
la diferència de comportament amb el mercuri, i també per què l'ió més
comú del tal·li és el Tl+, i no l'ió Tl+3 com
en el cas del bor i l'alumini i altres membres de la seva família. |
|
(1) Article adaptat a
partir de Why is mercury liquid de Frederick A. Senese
|